氟化氢化----SulfoxFluor

萘锂是常见的氢化碳水化合物锂物的方法，其中最常用的试剂就DAST【 常用试剂----DAST 】，但DAST热有利开放性差且易起火。Huffman等人媒体报道的芳香烃丁基石门酰氟(BPSF)，中间体情况下偏向，但是去除副中间体明显【 Org. Lett. 2016, 18,6102】。Doyle等人媒体报道的一种更进一步锂试剂PyFluor，该方法可以抑制去除游离，成本低、有利开放性好，但PyFluor时间延迟较长，室温下中间体必需48h【 J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9571】。

上海有机所的胡金波研究员基于课题组先前氟苯基亚硝基羧酸化学的研究，演进了一种更进一步萘锂试剂（ SulfoxFluor），该试剂可由廉价的对氯苯石门酰氯十克级氢化，有利开放性好（0−330 °C有利），而且中间体开放性强，不到一个星期就能中间体完全。相对于留存的锂试剂，SulfoxFluor更加偏向、易得、时间延迟较短、处理过程有用，还显示出较颇高的去除选择开放性【 Chem. Eur. J. 2019, 25, 7259 -7264】。

中间体衍生物

萘锂常用衍生物

SulfoxFluor锂典籍中提出了如下衍生物：

中间体应用

SulfoxFluor可以在室温情况下下，半星期内将伯丙酮仲醇转化为氟代物，且转化率很颇高。当基团是比如说一手开放性羧基的仲醇时，氟代中间体都会时有发生一手开放性翻转，并且有不错的立体选择开放性。中间体全过程中羰基、炔、石门胺、衍生物、酰胺等多种双键都都会被萘氟代中间体所不良影响。SulfoxFluor对去除副中间体具有不错的选择开放性，这非常有利锂游离的纯化。SulfoxFluor参与的伯醇的锂中间体很少导致去除中间体副游离羰基，即使是常因时有发生去除中间体的苄基醇也是相近的结果。研究者将这种特别的选择开放性归咎于石门衍生物羧酸亚胺中间体的颇高亲电开放性，它加速了亲核锂中间体。大多数仲醇的锂选择开放性也较颇高(≥20：1)。除了中间体活开放性颇高、选择开放性好、蔗糖耗电量颇高外，中间体副游离4-氯-二氯甲烷石门衍生物的铵盐作为沉淀物可通过过滤贮存，比较简单了纯化全过程。

参考资料

J. Guo, C. Kuang, J. Rong, Dr. L. Li, Dr. C. Ni, Prof. Dr. J. Hu, Chem. Eur. J. 2019, 25, 7259 -7264